アイロンがけの際、生乾きや濡れた状態のまま行っていませんか？
その状態でアイロンをかけると、縮みが発生しシワの原因になります。必ず乾燥させてからアイロンがけを行いましょう。

また襟には、風合いを保ち形態を安定させるために芯地を用いています。
その芯地は、高温（180℃～210℃）のアイロンなどで熱を与えると接着樹脂が溶解・軟化して縮みが発生します。
さらに生地部分のポリエステル繊維も、180℃を超える高温になると収縮し、襟が変形したり凹凸が発生し、シワになってしまうのです。

一度そのように発生した変形やシワは、残念ながら元に戻すことが出来ません。
アイロンがけの際は、必ず洗濯絵表示のタグを確認し、指定の温度でかけるようにしてください。